全文获取类型
收费全文 | 3745篇 |
免费 | 440篇 |
国内免费 | 446篇 |
专业分类
化学 | 3005篇 |
晶体学 | 74篇 |
力学 | 127篇 |
综合类 | 33篇 |
数学 | 392篇 |
物理学 | 1000篇 |
出版年
2024年 | 2篇 |
2023年 | 62篇 |
2022年 | 129篇 |
2021年 | 151篇 |
2020年 | 153篇 |
2019年 | 183篇 |
2018年 | 158篇 |
2017年 | 150篇 |
2016年 | 230篇 |
2015年 | 221篇 |
2014年 | 248篇 |
2013年 | 328篇 |
2012年 | 365篇 |
2011年 | 404篇 |
2010年 | 265篇 |
2009年 | 280篇 |
2008年 | 271篇 |
2007年 | 235篇 |
2006年 | 153篇 |
2005年 | 150篇 |
2004年 | 116篇 |
2003年 | 79篇 |
2002年 | 64篇 |
2001年 | 29篇 |
2000年 | 40篇 |
1999年 | 27篇 |
1998年 | 18篇 |
1997年 | 9篇 |
1996年 | 23篇 |
1995年 | 9篇 |
1994年 | 8篇 |
1993年 | 7篇 |
1992年 | 7篇 |
1991年 | 3篇 |
1990年 | 6篇 |
1989年 | 3篇 |
1988年 | 2篇 |
1987年 | 5篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 5篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 4篇 |
1977年 | 3篇 |
1976年 | 2篇 |
1973年 | 2篇 |
1934年 | 1篇 |
1933年 | 3篇 |
1887年 | 1篇 |
排序方式: 共有4631条查询结果,搜索用时 843 毫秒
41.
42.
Utilization of a spiropyran derivative in a polymeric film optode for selective fluorescent sensing of zinc ion 总被引:1,自引:0,他引:1
ZHANG Ying SHAO Na YANG Ronghua LI Ke’an LIU Feng CHAN Winghong & MO Tian . College of Chemistry Molecular Engineering Peking University Beijing China . Department of Chemistry Hong Kong Baptist University Hong Kong China 《中国科学B辑(英文版)》2006,49(3):246-255
Spiropyrans are the most studied families of func- tional materials due to their reversible structural con- version in response to external optical, chemical, and thermal stimulation[1]. Irradiation with ultraviolet light causes formation of an extended π-conjugation open form (merocyanine form) by heterolytic cleavage of the C (spiro)-O bond, which generates an intense ab- sorption in the visible region. Under the irradiating of visible light, the opened form will come back to the closed spi… 相似文献
43.
相转移催化合成对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯的研究 总被引:5,自引:1,他引:5
对甲氧基肉桂酸 2 乙基己酯是一种有效的UVB防晒剂[1 ,2 ] ,一般采用Claisen Schmidt缩合反应制得[3] ,但由于催化剂KOH处于水相 ,对反应物不能充分起到催化作用导致产率较低[4] 。我们利用乙二醇 (PEG)为相转移催化剂合成立体专一的反式对甲氧基肉桂酸 2 乙基己酯 ,产率提高到 72 .5 %。合成路线如下 :1 实验部分1 .1 仪器与试剂BIO RAPFT45 0红外光谱仪 ,用液膜法测试 ;Brurer AM 30 0超导核磁共振仪 (溶剂DC Cl3) ;MAT/44S ,GC MS型色质联用谱仪 ;试剂均为分析纯 ,上海化学试剂… 相似文献
44.
本文首次利用碳基钴簇合物PhPCo_3(CO)_9催化剂,在常压和-20℃-0℃,用苯乙烯和重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应,合成了菊酸酯,重氮乙酸乙酯可全部转化,酯的选择性可达85%。产物经减压分馏后,由IR和 ̄1HNMR分析,确证了产物为菊酸酯,表明了羰基钴簇合物对苯乙烯的环丙烷化反应有良好的催化性能,为四面体异核簇合物用于不对称催化反应打下了基础。 相似文献
45.
46.
以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂,仲钨酸铵为钨源,采用水热晶化法一步合成了不同钨含量(以Si、W物质的量比nSi/nW表示)的WO3-MCM-48,然后经甲烷/氢气(V/V=1/4)混和气体程序升温还原碳化(TPC),制备出了WxC-MCM-48(x=1、2)催化剂,采用XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD对样品的结构进行了表征,用噻吩作为模型化合物,对WxC-MCM-48催化剂的加氢脱硫催化活性进行了评价。结果表明,在一定钨含量的条件下,WO3-MCM-48和WxC-MCM-48样品仍然保持MCM-48的三维立方有序介孔结构,nSi/nW=30~15时,碳化钨的物相为W2C;nSi/nW=7.5时,碳化钨为W2C和WC物相,WxC-MCM-48催化剂表现出了良好的加氢脱硫催化性能。 相似文献
47.
MinNaYAO YaoQunLI 《中国化学快报》2004,15(1):109-111
Total imernal reflection fluorescence spectroscopy (TIRF) and synchronous scanning technique were combined to study the adsorption behavior of the meso-tetrakis (4-sulfonatophenyl)porphyrin (TPPS) at the glass-water interface without any surfactant. The pH dependence of synchronous fluorescence signal at the interface was analyzed. Both unprotonated (TPPS^4-) and diprotonated (H2TPPS^2-) forms of TPPS were observed at the interface. But the interface favored the adsorption of. The apparent estimated pKa2 value shifted from 5.00 in the bulk solution to 2.7 at the interface. STIRF provides a good technique to study multi-component systems at the interface. 相似文献
48.
Tae?Shin?Chung Young?Mee?Na Shin?Won?Kang Ok-Sang?JungEmail author Young-A?Lee 《Transition Metal Chemistry》2005,30(5):541-545
Hydrogen peroxide oxidation of platinum(II) compounds containing labile groups such as Cl, OH, and alkene moieties has been carried out and the products characterized. The reactions of [PtII (X)2 (N–N)] (X = Cl, OH, X2 = isopropylidenemalorate (ipm); N–N 2,2-dimethyl-1,3-propanediamine [(dmpda), N-isopropyl-1,3-propanediamine (ippda)] with hydrogen peroxide in an appropriate solvent at room temperature affords [PtIV (OH)(Y)(X)2(N–N)] (Y = OH, OCH3). The crystal structures of [PtIV(OH)(OCH3)(Cl)2(dmpda)]·2H2O (P-1 bar, a = 6.339(2) Å , b = 9.861(1) Å, c = 11.561(1) Å, a = 92.078(9)°, β = 104.78(1)°, γ=100.54(1)°, V = 684.3(2) Å3, Z = 2R = 0.0503) and [PtIV(OH)2(ipm)(ippda)]·3H2O (C 2/c, a = 27.275(6) Å, b=6.954(2) Å, c = 22.331(4) Å, β = 118.30(2)°, V = 3729(2) Å3, Z = 8, R = 0.0345) have been solved and refined. The local geometry around the platinum(IV) atom approximates to a typical octahedral arrangement with two added groups (OH and OCH3; OH and OH) in a transposition. The platinum(IV) compounds with potential labile moieties may be important intermediate species for further reactions. 相似文献
49.
Yan Ouyang Wei Zhang Yue Ma Na Xu Dai-Zheng Liao Kazuyoshi Yoshimura Shi-Ping Yan 《Structural chemistry》2007,18(6):891-898
Two new tetranuclear complexes of macrocyclic oxamide [Cd(CuL)3](NO3)2·2.5H2O 1, [Mn(CuL)3(OH)2](ClO4)2·Mn(H2O)6·4.5H2O 2 (L = 1,4,8,11-tatraazacyclotradecanne-2,3-dione) have been synthesized, structurally characterized and preliminary investigated
by magnetic studies. The structures of the title complexes consist of a tetranuclear units MCu3 (M = Cd, Mn), the packing diagram shows two-dimensional and three-dimensional system through intermolecular weak interactions.
The temperature-dependent magnetic susceptibilities of complex 2 were analyzed by an approximate treatment leading to J = −33 cm−1, gCu = 2.10, gMn = 1.95 indicating antiferromagnetic exchange between Cu(II) and Mn(II) ions. 相似文献
50.
An efficient and a quick microwave‐assisted synthesis of benzimidazoles and trisubstituted imidazoles was developed. Three benzimidazoles were obtained as a result of the condensation of 1,2‐phenylenediamine with carboxylic acids and acetoacetic ester without catalyst. A series of trisubstituted imidazoles were synthesized by condensation of benzil, aromatic aldehyde and ammonium acetate in the presence of glacial acetic acid. 相似文献